2.3噴霧助劑對藥液在蘋果葉片表麵黏附功和黏附張力的影響

添加助劑前後氟啶蟲胺腈藥液在蘋果葉片表麵的黏附功和黏附張力見表2。可以看出：與未添加助劑時相比，添加3種噴霧助劑後，氟啶蟲胺腈藥液在蘋果葉片近軸麵黏附功的降幅為5.36~12.56 mJ/m2，而黏附張力的增幅為9.27~11.26 mN/m；在蘋果葉片遠軸麵藥液黏附功的增幅為27.45~36.66 mJ/m2，黏附張力增幅則高達47.55~53.28 mN/m。3種助劑在近軸麵與遠軸麵黏附功由大到小排序均為NF-100>GY-T12>邁潤，黏附張力由大到小均為NF-100>邁潤>GY-T12，可見添加NF-100藥液與葉片表麵的黏附度和潤濕性均為最好。盡管未添加助劑時藥液在近軸麵的黏附功較大，但由於黏附張力低，不利於潤濕導致潤濕效果差，這與接觸角的測定結果一致；另一方麵，添加助劑極大地增加了藥液在遠軸麵的黏附功和黏附張力，尤其是黏附張力由負值轉為正值，即藥液在作物表麵由不能自主潤濕變為可自主潤濕，其潤濕性得到極大提高。

2.4添加助劑後藥液在蘋果葉片上最大持留量及與表麵張力的關係

當添加的助劑濃度達到各自CMC時，氟啶蟲胺腈藥液在蘋果葉片上的最大持留量Rm見圖2-A。添加NF-100和GY-T12後藥液最大持留量Rm分別為12.30和12.68 mg/cm2，相比未添加助劑時分別增加了0.40和0.78 mg/cm2，但差異未達顯著水平；添加邁潤後藥液最大持留量僅為11.19 mg/cm2，與未添加助劑時相比降低了0.71 mg/cm2，且差異不顯著，但顯著低於添加NF-100和GY-T12處理。3種助劑中，礦物油助劑GY-T12和甲酯化植物油助劑邁潤均屬於附著性助劑，結果也表明GY-T12確有利於增加藥液持留量，而邁潤可能因潤濕性極好反而造成藥液部分流失，持留量下降。

圖2藥液在蘋果葉片上的持留量Rm(A)及其與表麵張力lgγ值的回歸關係(B)

注：圖2(A)中不同小寫字母代表在P<0.05水平差異顯著。

為探索藥液表麵張力與藥液在蘋果葉片表麵最大持留量的關係，將各處理藥液表麵張力(γ)取l g值後與對應的最大持留量Rm作圖並進行了回歸分析，如圖2-B。可以看出：Rm隨著γ增大呈現出先增大後迅速降低的趨勢，二者之間存在拋物線狀函數關係，滿足二次多項式y=−41.48x2+133.7x−95.21，R2為0.95。根據曲線預測，當藥液γ為40.89 mN/m時，藥液在蘋果葉片上最大持留量Rm達最大值12.53 mg/cm2。該結果可應用於成熟“富士”蘋果園，在果實膨大後期病蟲害化學防治中，可利用助劑調控藥液的表麵張力使藥液達到最大持留。

2.5噴霧助劑對氟啶蟲胺腈的毒力增效作用

調查了NF-100、GY-T12和邁潤3種助劑對蘋果黃蚜的致死率。結果(表3)顯示：在本研究劑量下3種助劑處理的死亡率均小於10%，各處理間無顯著差異，清水對照校正後死亡率為2.05%~4.26%，因此可以忽略助劑本身對蘋果黃蚜的毒性。在此基礎上，分析了3種助劑對氟啶蟲胺腈的增效作用，結果(表4)表明：未添加助劑時，氟啶蟲胺腈對蘋果黃蚜的LC50值為19.35 mg/L，添加GY-T12、NF-100和邁潤後，對蘋果黃蚜的LC50值分別為9.36、13.06和14.35 mg/L，相對毒力指數(T)分別為2.067、1.481和1.348，均大於1.20，表明3種助劑均對蘋果黃蚜有增效作用；由LC50值的95%置信限可以看出，添加GY-T12的處理與氟啶蟲胺腈單劑無重疊，表明GY-T12可顯著提高氟啶蟲胺腈對蘋果黃蚜的毒力。

表3 3種助劑對蘋果黃蚜的致死率

表4氟啶蟲胺腈添加助劑對蘋果黃蚜的毒力及增效作用

3結論與討論

根據水滴在蘋果葉片表麵的接觸角(θ)小於或大於90°，可將蘋果近軸麵判斷為親水表麵、遠軸麵判斷為疏水表麵。本研究結果顯示，3種噴霧助劑可顯著降低氟啶蟲胺腈藥液在蘋果葉片兩種表麵的接觸角，在遠軸麵的降低程度更多，可能是表麵活性劑在兩種表麵的吸附程度不同。張晨輝的研究顯示，當表麵活性劑Triton X-100的質量濃度大於其CMC時，液滴在疏水作物水稻葉片表麵的潤濕由Cassie-Baxter狀態變為Wenzel狀態，接觸角顯著降低。Zhu等研究表明，與接觸角相比，固體的表麵自由能展現出更好的潤濕性表征，固體表麵自由能大小決定了其可潤濕程度。高越等測得蘋果近軸麵與遠軸麵的表麵自由能分別為47.04和32.71 mJ/m2，可見遠軸麵自由能較近軸麵低，相對難潤濕。加入助劑時，助劑中的疏水基在遠軸麵的吸附量增加，導致疏水表麵親水化，液滴在表麵的接觸角變小。

根據潤濕方程對黏附功的定義，液體表麵張力越大、固-液界麵張力越小，黏附功越大。添加助劑對藥液在不同表麵黏附功的改變不同，這可能與葉片表麵的親疏水性有關。在親水表麵，添加助劑對固-液界麵的影響較小，藥液表麵張力降低導致黏附功降低，黏附性下降，反而易造成藥液流失。相反，助劑中的表麵活性劑分子在疏水遠軸麵的吸附效能更大，添加助劑使固-液界麵張力的降低程度大，導致黏附功顯著增加。總體來說，藥液與遠軸麵黏附功的增加程度大於近軸麵的降低幅度，黏附性得到增強。有研究表明，在光滑表麵黏附張力與表麵張力呈線性負相關。本研究添加助劑使藥液在兩種表麵黏附張力均增加，也說明降低藥液表麵張力更易獲得較好的黏附潤濕性。藥液理化性質與葉片表麵性質共同決定了藥液在葉片表麵的潤濕性，本研究得出添加噴霧助劑主要增強了藥液對蘋果葉片遠軸麵的黏附性，以利於潤濕進行。

本研究供試3種助劑在達到各自CMC後，藥液在蘋果葉片接觸角顯著降低、潤濕性顯著增強。在親水性表麵與疏水性表麵黏附性出現差異變化，但不論在哪種表麵，藥液的黏附潤濕性能均得到增強。3種助劑中，NF-100具有良好的潤濕性和黏附性；邁潤的潤濕效果最好，但藥液持留量比較低；GY-T12對增加藥液持留量有加持作用。3種助劑均能增加氟啶蟲胺腈對蘋果黃蚜的毒力，其中GY-T12增效顯著，在蘋果黃蚜發生期推薦應用。

在本試驗條件下，藥液表麵張力與持留量之間滿足二次多項式，為拋物線狀的函數關係，持留量Rm存在一個最大值。張鵬九等研究發現藥液中表麵活性劑濃度未達CMC時，藥液表麵張力與其在蘋果葉片表麵持留量滿足線性正相關關係，表明助劑的添加濃度對藥液持留有較大影響。李鵑研究顯示，添加表麵活性劑可提高難潤濕作物上藥液的持留量，而在易潤濕作物表麵液體會形成一層液膜，其餘藥液因“徑流”現象而流失。因此，對於蘋果來說，選用噴霧助劑時既要考慮到助劑對藥液潤濕黏附性能的影響，更重要的是應根據葉片的表麵特性選擇合適的助劑以增加藥液持留量。事實上，由於品種、栽培模式及所處生育期等不同，影響蘋果葉片藥液持留的因素還有很多，下一步應擴大研究範圍，建立更具普適性的定量關係，以指導果園助劑科學使用。